Что нужно знать до
Если что-то из этого забылось, начни оттуда — так будет понятнее.
Коротко о главном
Галогены — фтор, хлор, бром, иод (а также астат и теннессин) — элементы VIIA-группы. У их атомов 7 внешних электронов, поэтому они легко принимают ещё один и становятся сильными окислителями. От фтора к иоду окислительная способность падает, и более активный галоген вытесняет менее активный из солей.
Подробное объяснение
Поваренная соль на кухне, хлорка в бассейне, фторированная зубная паста и йодная настойка в аптечке — всё это соединения одного семейства элементов. Его название «галогены» переводится с греческого как «рождающие соли»: с металлами они образуют соли.
Строение атомов
В VIIA-группу входят фтор \(\mathrm{F}\), хлор \(\mathrm{Cl}\), бром \(\mathrm{Br}\), иод \(\mathrm{I}\), астат \(\mathrm{At}\) и теннессин \(\mathrm{Ts}\). Последние два радиоактивны и почти не изучены, в школьном курсе речь идёт о первых четырёх.
На внешнем уровне у атома галогена 7 электронов. До устойчивого восьмиэлектронного слоя не хватает одного, и атом охотно забирает его у других атомов. Отсюда главная степень окисления галогенов — \(-1\) (\(\mathrm{NaCl}\), \(\mathrm{HBr}\), \(\mathrm{KI}\)).
Сверху вниз по группе растёт число электронных слоёв и радиус атома. Внешние электроны всё дальше от ядра, и атом слабее притягивает чужой электрон. Поэтому электроотрицательность и окислительная способность уменьшаются: фтор — самый сильный окислитель, иод — самый слабый из четырёх.
Высшая степень окисления по номеру группы равна \(+7\) (например, \(\mathrm{Cl_2O_7}\)). Но у фтора положительных степеней окисления нет: он самый электроотрицательный элемент и электроны только забирает.
Простые вещества
Молекулы галогенов двухатомные: \(\mathrm{F_2}\), \(\mathrm{Cl_2}\), \(\mathrm{Br_2}\), \(\mathrm{I_2}\), связь ковалентная неполярная, кристаллическая решётка молекулярная. С ростом массы молекул вещества становятся тяжелее и темнее: фтор — светло-жёлтый газ, хлор — жёлто-зелёный газ, бром — бурая жидкость, иод — чёрно-серые кристаллы. Фтор, хлор и бром очень ядовиты.
В природе галогены свободными не встречаются — только в соединениях: флюорит \(\mathrm{CaF_2}\), каменная соль \(\mathrm{NaCl}\), сильвин \(\mathrm{KCl}\). Бром и иод в основном растворены в морской воде, иод накапливают морские водоросли.
В лаборатории хлор получают, окисляя соляную кислоту сильным окислителем:
Химические свойства
- С металлами — соли-галогениды: \(\mathrm{2Fe + 3Cl_2 \rightarrow 2FeCl_3}\). Хлор окисляет железо сразу до \(+3\). Иоду для таких реакций нужно нагревание или катализатор.
- С водородом — галогеноводороды: \(\mathrm{H_2 + Cl_2 \rightarrow 2HCl}\). С иодом реакция идёт только при нагревании и обратима.
- Вытеснение друг друга. Более активный галоген отбирает электрон у иона менее активного: \(\mathrm{2KI + Br_2 \rightarrow 2KBr + I_2}\). Фтор для таких опытов не берут — он реагирует с самой водой с выделением кислорода.
- Со щелочами. На холоду: \(\mathrm{Cl_2 + 2NaOH \rightarrow NaCl + NaClO + H_2O}\). При нагревании: \(\mathrm{3Cl_2 + 6NaOH \xrightarrow{t} 5NaCl + NaClO_3 + 3H_2O}\). Часть атомов хлора принимает электроны, часть отдаёт.
Применение
Фтор — зубные пасты, тефлон. Хлор — обеззараживание воды, отбеливатели, пластмассы, соляная кислота. Иод — антисептик, иодированная соль. Хлор и иод нужны организму: соляная кислота работает в желудочном соке, иод — в гормонах щитовидной железы.
Как решать задачи
- Запишите уравнение реакции с коэффициентами; молекулы галогенов — двухатомные.
- Если реакция — вытеснение, проверьте по ряду \(\mathrm{F_2 > Cl_2 > Br_2 > I_2}\), что она вообще идёт.
- Для окислительно-восстановительной реакции составьте электронный баланс.
- Найдите количество вещества известного реагента, \(n = m/M\) или \(n = V/V_m\).
- По коэффициентам перейдите к искомому веществу и найдите массу или объём.
Разобранные примеры
Электронный баланс горения железа в хлоре
Расставьте коэффициенты в схеме \(\mathrm{Fe + Cl_2 \rightarrow FeCl_3}\) методом электронного баланса, укажите окислитель и восстановитель.
Железо меняет степень окисления с 0 до \(+3\), хлор — с 0 до \(-1\):
Пойдёт ли реакция вытеснения
В пробирку с раствором бромида натрия добавили иодную воду, в другую с иодидом натрия — бромную воду. Где произойдёт реакция?
Бром стоит в группе выше иода и является более сильным окислителем. Значит, бром может отнять электрон у иодид-иона, а иод у бромид-иона — нет.
В первой пробирке реакции нет. Во второй:
Объём хлора из оксида марганца
Какой объём хлора (н. у.) выделится при действии избытка концентрированной соляной кислоты на 17,4 г оксида марганца(IV)?
- \(m(\mathrm{MnO_2}) = 17{,}4\) г
- \(V(\mathrm{Cl_2})\).
\[\mathrm{MnO_2 + 4HCl \xrightarrow{t} MnCl_2 + Cl_2\uparrow + 2H_2O}\]\(M(\mathrm{MnO_2}) = 55 + 32 = 87\) г/моль
- \(n = \dfrac{17{,}4}{87} = 0{,}2\) моль
По уравнению \(n(\mathrm{Cl_2}) = n(\mathrm{MnO_2}) = 0{,}2\) моль, \(V = 0{,}2 \cdot 22{,}4 = 4{,}48\) л.
Типичные ошибки
Правило «высшая степень окисления равна номеру группы» у фтора не работает. Фтор — самый электроотрицательный элемент, никто не может отнять у него электроны, поэтому положительных степеней окисления у фтора нет и оксида \(\mathrm{F_2O_7}\) не существует.
У фтора в соединениях всегда \(-1\). Степени \(+1\), \(+3\), \(+5\), \(+7\) бывают у хлора, брома и иода.
Пишут, например, \(\mathrm{2KCl + I_2 \rightarrow 2KI + Cl_2}\). Иод — более слабый окислитель, чем хлор, он не может отнять электрон у хлорид-иона.
Вытесняет тот галоген, который стоит в группе выше: \(\mathrm{F_2 > Cl_2 > Br_2 > I_2}\). Например, \(\mathrm{2KI + Cl_2 \rightarrow 2KCl + I_2}\).
В уравнении \(\mathrm{Fe + Cl \rightarrow FeCl}\) хлор записан атомом, хотя простое вещество состоит из молекул \(\mathrm{Cl_2}\), а у железа в хлориде степень окисления не \(+1\). Уравнение получается неверным и неуравненным.
Простые вещества-галогены — всегда \(\mathrm{F_2}\), \(\mathrm{Cl_2}\), \(\mathrm{Br_2}\), \(\mathrm{I_2}\). Формулу соли составляют по степеням окисления, потом уравнивают: \(\mathrm{2Fe + 3Cl_2 \rightarrow 2FeCl_3}\).
Проверь себя
Ответь на вопросы — после каждого ответа появится пояснение.
-
Сколько электронов на внешнем энергетическом уровне у атомов галогенов?
Показать ответ
Ответ: В) 7
Галогены — элементы VIIA-группы, у них 7 внешних электронов, до восьми не хватает одного.
-
Какой галоген — самый сильный окислитель?
Показать ответ
Ответ: А) Фтор
У фтора самый маленький радиус атома и самая высокая электроотрицательность — он сильнее всех притягивает электроны.
-
Какие реакции в растворе идут?
Правильных ответов несколько.
Показать ответ
Ответ: А) Cl₂ + 2KBr; Б) Br₂ + 2KI; Д) Cl₂ + 2NaI
Более активный галоген вытесняет менее активный, ряд активности \(\mathrm{Cl_2 > Br_2 > I_2}\); иод и бром не вытесняют хлор.
-
Какой галоген при обычных условиях — жидкость?
Показать ответ
Ответ: В) Бром
Фтор и хлор — газы, иод — твёрдое вещество, а бром — буровато-коричневая жидкость.
-
Какова высшая положительная степень окисления хлора в соединениях? Введите число без знака.
Показать ответ
Ответ: 7
Хлор находится в VII группе, высшая степень окисления \(+7\), например в \(\mathrm{Cl_2O_7}\). У фтора положительных степеней окисления нет.
Результат:
Задачи для тренировки
От простых к сложным. Подсказку, решение и ответ открывай, только когда попробовал сам.
Какая масса хлорида железа(III) образуется при сгорании 11,2 г железа в избытке хлора?
Подсказка
Сначала составьте уравнение реакции; на 2 моль железа получается 2 моль соли.
Решение
\(n(\mathrm{Fe}) = \dfrac{11{,}2}{56} = 0{,}2\) моль, \(n(\mathrm{FeCl_3}) = n(\mathrm{Fe}) = 0{,}2\) моль.
\(M(\mathrm{FeCl_3}) = 56 + 3 \cdot 35{,}5 = 162{,}5\) г/моль, \(m = 0{,}2 \cdot 162{,}5 = 32{,}5\) г.
Ответ
Определите степени окисления хлора в веществах: Cl₂, HCl, NaClO, KClO₃, Cl₂O₇.
Подсказка
Сумма степеней окисления в молекуле равна нулю; у кислорода −2, у водорода и щелочных металлов +1.
Решение
- \(\mathrm{Cl_2}\) — простое вещество, степень окисления \(0\).
- В \(\mathrm{HCl}\) из уравнения \(+1 + x = 0\) получаем \(x = -1\).
- В \(\mathrm{NaClO}\) из уравнения \(+1 + x - 2 = 0\) получаем \(x = +1\).
- В \(\mathrm{KClO_3}\) из уравнения \(+1 + x - 6 = 0\) получаем \(x = +5\).
- В \(\mathrm{Cl_2O_7}\) из уравнения \(2x - 14 = 0\) получаем \(x = +7\) — высшая степень окисления хлора.
Ответ
Какие реакции возможны: а) KI + Br₂; б) KCl + Br₂; в) NaBr + I₂; г) NaI + Cl₂? Напишите уравнения возможных реакций.
Подсказка
Вспомните ряд активности галогенов F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂.
Решение
Более активный галоген вытесняет менее активный из раствора его соли.
а) Бром активнее иода — реакция идёт: \(\mathrm{2KI + Br_2 \rightarrow 2KBr + I_2}\).
б) Бром слабее хлора — реакции нет.
в) Иод слабее брома — реакции нет.
г) Хлор активнее иода — реакция идёт: \(\mathrm{2NaI + Cl_2 \rightarrow 2NaCl + I_2}\).
Ответ
Какой объём хлора (н. у.) нужен, чтобы вытеснить весь бром из раствора, содержащего 59,5 г бромида калия?
Подсказка
M(KBr) = 119 г/моль; на 2 моль бромида расходуется 1 моль хлора.
Решение
\(n(\mathrm{KBr}) = \dfrac{59{,}5}{119} = 0{,}5\) моль, \(n(\mathrm{Cl_2}) = \dfrac{0{,}5}{2} = 0{,}25\) моль.
\(V(\mathrm{Cl_2}) = 0{,}25 \cdot 22{,}4 = 5{,}6\) л.
Ответ
Хлор массой 21,3 г пропустили через горячий раствор гидроксида калия. Составьте уравнение реакции, электронный баланс и найдите массу образовавшегося хлората калия KClO₃.
Подсказка
При нагревании хлор превращается одновременно в хлорид (−1) и хлорат (+5).
Решение
Электронный баланс: \(\mathrm{\overset{0}{Cl} + 1e^- \rightarrow \overset{-1}{Cl}}\) (×5, окислитель), \(\mathrm{\overset{0}{Cl} - 5e^- \rightarrow \overset{+5}{Cl}}\) (×1, восстановитель). Хлор — и окислитель, и восстановитель.
\(n(\mathrm{Cl_2}) = \dfrac{21{,}3}{71} = 0{,}3\) моль, \(n(\mathrm{KClO_3}) = \dfrac{0{,}3}{3} = 0{,}1\) моль.
\(M(\mathrm{KClO_3}) = 39 + 35{,}5 + 48 = 122{,}5\) г/моль, \(m = 0{,}1 \cdot 122{,}5 = 12{,}25\) г.
Ответ
Через 300 г 5%-ного раствора иодида натрия пропустили избыток хлора. Какая масса иода выделилась?
Подсказка
Найдите массу NaI в растворе; M(NaI) = 150 г/моль, M(I₂) = 254 г/моль.
Решение
\(m(\mathrm{NaI}) = 300 \cdot 0{,}05 = 15\) г, \(n(\mathrm{NaI}) = \dfrac{15}{150} = 0{,}1\) моль.
\(n(\mathrm{I_2}) = \dfrac{0{,}1}{2} = 0{,}05\) моль, \(m(\mathrm{I_2}) = 0{,}05 \cdot 254 = 12{,}7\) г.
Ответ
Для родителя
Как объяснить за 5 минут. Покажите на кухне соль и спросите, что общего у соли, хлорки и йода из аптечки: в каждом есть галоген. Объясните, что атому галогена не хватает одного электрона до «полного комплекта», поэтому он его отнимает у других — это и делает галогены активными. Чем атом меньше (фтор, хлор), тем сильнее он тянет электрон. Хорошая аналогия: сильный игрок отбирает мяч у слабого, а не наоборот — так хлор вытесняет иод из соли.
Вопросы для проверки понимания: 1) Почему у галогенов чаще всего степень окисления −1? 2) Какой галоген сильнее — бром или иод — и как это доказать опытом? 3) Почему фтор не бывает в степени окисления +7?
На что обратить внимание. Ребёнок должен писать галогены двухатомными молекулами и проверять реакции вытеснения по ряду активности. Заодно напомните о безопасности: хлорсодержащие отбеливатели нельзя смешивать с кислотными чистящими средствами — выделяется ядовитый хлор.