Что нужно знать до
Если что-то из этого забылось, начни оттуда — так будет понятнее.
Коротко о главном
В сероводороде \(\mathrm{H_2S}\) и сульфидах сера имеет низшую степень окисления −2, поэтому эти вещества бывают только восстановителями. Раствор сероводорода — слабая кислота, её соли — сульфиды; сульфид-ион обнаруживают по чёрному осадку \(\mathrm{PbS}\).
Подробное объяснение
Запах тухлых яиц знаком всем. Его даёт сероводород — газ, который образуется при гниении белков. Тот же газ выходит из вулканов, содержится в природном и попутном нефтяном газе, в некоторых минеральных источниках. Сероводород очень ядовит: даже небольшая его доля в воздухе вызывает головную боль и тошноту. Пострадавшего нужно сразу вывести на свежий воздух.
Почему сероводород — только восстановитель
У серы на внешнем уровне 6 электронов. До завершённого восьмиэлектронного слоя ей не хватает двух. В \(\mathrm{H_2S}\) и сульфидах она эти два электрона уже «добрала» — степень окисления −2, ниже не бывает. Принимать электроны больше некуда, остаётся только отдавать. Поэтому сера −2 в реакциях окисляется, а вещество выступает восстановителем.
До какой степени окислится сера, зависит от силы окислителя.
- Слабые окислители (бром, хлор, оксид серы(IV), кислород при недостатке) — до серы: \(\mathrm{2H_2S + SO_2 \rightarrow 3S\downarrow + 2H_2O}\). Так очищают промышленные газы от сероводорода.
- Кислород в избытке и концентрированная серная кислота — до оксида серы(IV): \(\mathrm{2H_2S + 3O_2 \rightarrow 2SO_2 + 2H_2O}\).
- Концентрированная азотная кислота — до серной кислоты, то есть до +6.
Сероводородная кислота
Сероводород плохо растворяется в воде, его раствор называют сероводородной кислотой. Она слабая и двухосновная. В ионных уравнениях её записывают молекулой \(\mathrm{H_2S}\), а не ионами.
Со щёлочью она даёт соли. При избытке щёлочи — средние, сульфиды (\(\mathrm{Na_2S}\)), при недостатке — кислые, гидросульфиды (\(\mathrm{NaHS}\)).
С солями тяжёлых металлов (свинца, меди) получаются нерастворимые сульфиды: \(\mathrm{H_2S + CuSO_4 \rightarrow CuS\downarrow + H_2SO_4}\).
В лаборатории сероводород получают обменом: на сульфид железа(II) действуют разбавленной серной или соляной кислотой, \(\mathrm{FeS + H_2SO_4 \rightarrow FeSO_4 + H_2S\uparrow}\). Опыты с ним проводят только в вытяжном шкафу.
Сульфиды
Сульфиды — бинарные соединения серы с металлами. Их получают прямо из простых веществ: смесь порошков серы и алюминия или железа при поджигании реагирует бурно, с выделением тепла, \(\mathrm{3S + 2Al \xrightarrow{t} Al_2S_3}\).
Растворимы в воде только сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов (сульфид кальция — малорастворим). Остальные, например \(\mathrm{FeS}\), \(\mathrm{ZnS}\), \(\mathrm{CuS}\), \(\mathrm{PbS}\), нерастворимы — в ионных уравнениях их пишут формулой.
Сульфиды тоже восстановители. При обжиге на воздухе сера в них окисляется до \(\mathrm{SO_2}\): \(\mathrm{2ZnS + 3O_2 \rightarrow 2ZnO + 2SO_2}\). С этого начинают получение многих металлов из сульфидных руд.
Сульфиды применяют как полупроводники и пигменты красок. Сульфиды цинка, кадмия, кальция — люминофоры: после освещения они светятся в темноте.
Качественная реакция
Чтобы узнать, есть ли в растворе сульфид-ион, добавляют соль свинца(II). Выпадает чёрный осадок \(\mathrm{PbS}\). Так же чернеют серебряные ложки и свинцовые белила от следов сероводорода в воздухе.
Как решать задачи
- Найдите степень окисления серы: −2 — значит, вещество будет восстановителем.
- Определите тип реакции: обмен (со щёлочью, солью) или ОВР (с окислителем).
- Для ОВР составьте электронный баланс и расставьте коэффициенты.
- В ионных уравнениях \(\mathrm{H_2S}\), осадки сульфидов, газы и воду пишите молекулами.
- В расчётной задаче найдите \(n = m/M\) или \(n = V/V_m\), перейдите по коэффициентам к искомому веществу и посчитайте массу или объём.
Разобранные примеры
Окисление сероводорода бромной водой
Сероводород пропустили через бромную воду, окраска исчезла и выпал жёлтый осадок. Запишите уравнение, расставьте коэффициенты методом электронного баланса, укажите окислитель и восстановитель.
Жёлтый осадок — сера, бром восстанавливается до бромоводорода.
\(\mathrm{\overset{-2}{S} - 2e^- \rightarrow \overset{0}{S}}\) — множитель 1, окисление;
\(\mathrm{\overset{0}{Br}_2 + 2e^- \rightarrow 2\overset{-1}{Br}}\) — множитель 1, восстановление.
Объём сероводорода из сульфида железа
На 44 г сульфида железа(II) подействовали избытком разбавленной серной кислоты. Какой объём сероводорода (н. у.) выделился?
- \(m(\mathrm{FeS}) = 44\) г
- \(V(\mathrm{H_2S})\)
\(M(\mathrm{FeS}) = 56 + 32 = 88\) г/моль, \(n(\mathrm{FeS}) = \dfrac{44}{88} = 0{,}5\) моль.
По уравнению \(n(\mathrm{H_2S}) = n(\mathrm{FeS}) = 0{,}5\) моль, \(V = 0{,}5 \cdot 22{,}4 = 11{,}2\) л.
Осадок сульфида меди из раствора
К 200 г раствора сульфида натрия с массовой долей 7,8 % добавили избыток раствора сульфата меди(II). Найдите массу осадка.
- \(m(\text{р-ра}) = 200\) г
- \(w(\mathrm{Na_2S}) = 7{,}8\,\%\)
- \(m(\mathrm{CuS})\)
Масса соли: \(m(\mathrm{Na_2S}) = 200 \cdot 0{,}078 = 15{,}6\) г. \(M(\mathrm{Na_2S}) = 2 \cdot 23 + 32 = 78\) г/моль, \(n = \dfrac{15{,}6}{78} = 0{,}2\) моль.
\(n(\mathrm{CuS}) = 0{,}2\) моль, \(M(\mathrm{CuS}) = 64 + 32 = 96\) г/моль, \(m = 0{,}2 \cdot 96 = 19{,}2\) г.
Типичные ошибки
\(\mathrm{H_2S}\) — слабая кислота, в растворе почти не распадается на ионы. Запись \(\mathrm{2H^+ + S^{2-}}\) в левой части уравнения не отражает того, что реально есть в растворе.
Пишите молекулой: \(\mathrm{H_2S + 2OH^- \rightarrow S^{2-} + 2H_2O}\), \(\mathrm{H_2S + Pb^{2+} \rightarrow PbS\downarrow + 2H^+}\).
В реакции \(\mathrm{2H_2S + SO_2 \rightarrow 3S + 2H_2O}\) оба вещества содержат серу, и её легко перепутать. Но сера −2 не может принять электроны — ниже −2 она не опускается.
Окислитель — то вещество, где сера в высокой степени окисления (\(\mathrm{SO_2}\), сера +4 → 0). \(\mathrm{H_2S}\) всегда восстановитель.
\(\mathrm{FeS}\), \(\mathrm{ZnS}\), \(\mathrm{CuS}\) в воде не растворяются, ионов \(\mathrm{S^{2-}}\) из них в растворе нет.
Проверяйте таблицу растворимости. Нерастворимый сульфид — молекулой: \(\mathrm{FeS + 2H^+ \rightarrow Fe^{2+} + H_2S\uparrow}\).
Проверь себя
Ответь на вопросы — после каждого ответа появится пояснение.
-
Какую степень окисления имеет сера в сероводороде и сульфидах?
Показать ответ
Ответ: Г) −2
В \(\mathrm{H_2S}\), \(\mathrm{Na_2S}\), \(\mathrm{FeS}\) сера принимает 2 электрона — это её низшая степень окисления −2.
-
Какую роль сероводород играет в окислительно-восстановительных реакциях?
Показать ответ
Ответ: Б) Только восстановитель
Сера −2 может только отдавать электроны, поэтому \(\mathrm{H_2S}\) — только восстановитель.
-
С какими веществами реагирует сероводородная кислота?
Правильных ответов несколько.
Показать ответ
Ответ: А) Гидроксид натрия; Б) Сульфат меди(II); В) Бромная вода
Со щёлочью — нейтрализация, с \(\mathrm{CuSO_4}\) — осадок \(\mathrm{CuS}\), бром окисляет её до серы; с кислотой-неокислителем \(\mathrm{HCl}\) реакции нет.
-
Какой признак у качественной реакции на сульфид-ион с солью свинца(II)?
Показать ответ
Ответ: Б) Чёрный осадок
Образуется чёрный осадок сульфида свинца, \(\mathrm{Pb^{2+} + S^{2-} \rightarrow PbS\downarrow}\).
-
Чему равна сумма всех коэффициентов в уравнении горения сероводорода в избытке кислорода (продукты — SO₂ и вода)?
Показать ответ
Ответ: 9
\(\mathrm{2H_2S + 3O_2 \rightarrow 2SO_2 + 2H_2O}\), сумма \(2 + 3 + 2 + 2 = 9\).
Результат:
Задачи для тренировки
От простых к сложным. Подсказку, решение и ответ открывай, только когда попробовал сам.
Запишите молекулярное и сокращённое ионное уравнения реакции сероводородной кислоты с избытком гидроксида калия.
Подсказка
Сероводородная кислота слабая — в ионном уравнении её пишут молекулой.
Решение
При избытке щёлочи образуется средняя соль — сульфид калия:
Ответ
В пробирке — бесцветный раствор, в котором может быть сульфид натрия. Каким реактивом это проверить и что вы увидите?
Подсказка
Вспомните качественную реакцию на сульфид-ион.
Решение
Добавить раствор соли свинца(II), например \(\mathrm{Pb(NO_3)_2}\). Если в растворе есть ионы \(\mathrm{S^{2-}}\), выпадет чёрный осадок сульфида свинца:
Ответ
Сульфид железа(II) массой 17,6 г обработали избытком соляной кислоты. Какой объём сероводорода (н. у.) выделился?
Подсказка
По уравнению из 1 моль FeS получается 1 моль H₂S.
Решение
- \(m(\mathrm{FeS}) = 17{,}6\) г
- \(V(\mathrm{H_2S})\).
\[\mathrm{FeS + 2HCl \rightarrow FeCl_2 + H_2S\uparrow}\]\(M(\mathrm{FeS}) = 56 + 32 = 88\) г/моль
- \(n(\mathrm{FeS}) = \dfrac{17{,}6}{88} = 0{,}2\) моль. \(n(\mathrm{H_2S}) = n(\mathrm{FeS}) = 0{,}2\) моль
- \(V = 0{,}2 \cdot 22{,}4 = 4{,}48\) л
Ответ
Расставьте коэффициенты методом электронного баланса в схеме горения сероводорода в избытке кислорода \(\mathrm{H_2S + O_2 \rightarrow SO_2 + H_2O}\). Укажите окислитель и восстановитель.
Подсказка
Сера меняет степень окисления с −2 на +4, кислород — с 0 на −2.
Решение
\(\mathrm{\overset{-2}{S} - 6e^- \rightarrow \overset{+4}{S}}\) — множитель 2; \(\mathrm{\overset{0}{O}_2 + 4e^- \rightarrow 2\overset{-2}{O}}\) — множитель 3.
Ответ
Через раствор, содержащий 33,1 г нитрата свинца(II), пропустили избыток сероводорода. Какова масса осадка?
Подсказка
Осадок — сульфид свинца(II); найдите количество вещества соли.
Решение
- \(m(\mathrm{Pb(NO_3)_2}) = 33{,}1\) г
- \(m(\mathrm{PbS})\).
\[\mathrm{Pb(NO_3)_2 + H_2S \rightarrow PbS\downarrow + 2HNO_3}\]\(M(\mathrm{Pb(NO_3)_2}) = 207 + 2 \cdot (14 + 48) = 331\) г/моль
- \(n = \dfrac{33{,}1}{331} = 0{,}1\) моль. \(n(\mathrm{PbS}) = 0{,}1\) моль
- \(M(\mathrm{PbS}) = 207 + 32 = 239\) г/моль
- \(m = 0{,}1 \cdot 239 = 23{,}9\) г
Ответ
Какой объём кислорода (н. у.) нужен для полного обжига 9,7 г сульфида цинка до оксида цинка и оксида серы(IV)?
Подсказка
Сначала уравняйте реакцию обжига; на 2 моль ZnS идёт 3 моль O₂.
Решение
- \(m(\mathrm{ZnS}) = 9{,}7\) г
- \(V(\mathrm{O_2})\).
\[\mathrm{2ZnS + 3O_2 \xrightarrow{t} 2ZnO + 2SO_2}\]\(M(\mathrm{ZnS}) = 65 + 32 = 97\) г/моль
- \(n(\mathrm{ZnS}) = \dfrac{9{,}7}{97} = 0{,}1\) моль. \(n(\mathrm{O_2}) = \dfrac{3}{2} \cdot 0{,}1 = 0{,}15\) моль
- \(V = 0{,}15 \cdot 22{,}4 = 3{,}36\) л
Ответ
Для родителя
Как объяснить за 5 минут. Вспомните запах тухлого яйца и потемневшее серебро — это сероводород и сульфид серебра. Объясните: сера «набрала» два электрона до полного комплекта и теперь может их только отдавать, поэтому сероводород всегда восстановитель. Чем сильнее «забирающий» соперник, тем больше электронов он отнимет: до серы, до \(\mathrm{SO_2}\), до серной кислоты.
Вопросы для проверки понимания: 1) Почему \(\mathrm{H_2S}\) не бывает окислителем? 2) Как в пробирке узнать, что в растворе есть сульфид-ион? 3) Что получится при горении сероводорода, если кислорода мало?
На что обратить внимание. В ионных уравнениях \(\mathrm{H_2S}\) и нерастворимые сульфиды пишутся молекулами. Опыты с сероводородом дома не проводить — газ ядовит.