Что нужно знать до
Если что-то из этого забылось, начни оттуда — так будет понятнее.
Коротко о главном
С кислородом сера образует соединения в степенях окисления +4 и +6. Сера +4 — это \(\mathrm{SO_2}\), сернистая кислота \(\mathrm{H_2SO_3}\) и сульфиты: они бывают и окислителями, и восстановителями. Сера +6 — это \(\mathrm{SO_3}\), серная кислота \(\mathrm{H_2SO_4}\) и сульфаты: здесь сера может быть только окислителем.
Подробное объяснение
Когда зажигают спичку, на секунду чувствуется резкий удушливый запах. Это сернистый газ \(\mathrm{SO_2}\): в головке спички есть сера. Тот же газ выходит из вулканов, им окуривают подвалы от плесени. А его «старший брат» по цепочке превращений — серная кислота, главный продукт химической промышленности.
Оксид серы(IV) и сернистая кислота
\(\mathrm{SO_2}\) — бесцветный газ с резким запахом, ядовит. Это кислотный оксид: хорошо растворяется в воде и даёт сернистую кислоту, реагирует с основными оксидами и щелочами, образуя сульфиты:
В лаборатории \(\mathrm{SO_2}\) получают из сульфита и сильной кислоты: \(\mathrm{Na_2SO_3 + 2HCl \rightarrow 2NaCl + SO_2\uparrow + H_2O}\).
Сернистая кислота — кислота средней силы, существует только в разбавленном растворе и при нагревании разлагается обратно на \(\mathrm{SO_2}\) и воду. Поэтому в ионных уравнениях её пишут молекулой.
У серы +4 есть «запас» в обе стороны: она может отдать два электрона (до +6) и может принять (до 0). Восстановительные свойства выражены сильнее: с кислородом на катализаторе, с хлором, с азотной кислотой \(\mathrm{SO_2}\) окисляется. Окислитель он только для сильных восстановителей, например для сероводорода: \(\mathrm{SO_2 + 2H_2S \rightarrow 3S + 2H_2O}\). Сернистый газ обесцвечивает красители, поэтому им отбеливают шерсть и шёлк, а ещё он убивает микробы.
Оксид серы(VI) и серная кислота
\(\mathrm{SO_3}\) получают окислением \(\mathrm{SO_2}\) кислородом при нагревании с катализатором \(\mathrm{V_2O_5}\). Это бесцветная жидкость с ярко выраженными кислотными свойствами: с водой даёт серную кислоту, со щелочами — сульфаты.
Разбавленная серная кислота — сильный электролит, у неё все свойства кислот: меняет окраску индикаторов, реагирует с металлами до водорода (выделяя \(\mathrm{H_2}\)), с основными оксидами, основаниями, солями.
Концентрированная кислота ведёт себя иначе:
- Отнимает воду — обугливает бумагу, сахар, древесину, сильно обжигает кожу.
- Окисляет металлы и до водорода, и после него (медь, серебро) за счёт серы +6. Водород при этом не выделяется: сера восстанавливается до \(\mathrm{SO_2}\), а с активными металлами — до \(\mathrm{S}\) или \(\mathrm{H_2S}\).
- Алюминий, железо и хром на холоду пассивирует — покрывает защитной плёнкой.
Правило безопасности: при разбавлении кислоту льют в воду, а не наоборот, — иначе вода вскипит и разбрызжет кислоту.
Сульфиты и сульфаты
Большинство сульфитов нерастворимо, кроме солей щелочных металлов и аммония. Сульфиты — восстановители: \(\mathrm{Na_2SO_3}\) убирает остатки хлора после отбеливания. Большинство сульфатов, наоборот, растворимо (кроме сульфатов бария, стронция, кальция, свинца). Многие образуют кристаллогидраты: медный купорос \(\mathrm{CuSO_4 \cdot 5H_2O}\), железный купорос \(\mathrm{FeSO_4 \cdot 7H_2O}\).
Качественные реакции. С ионами бария оба иона дают белый осадок. Отличить их помогает кислота: \(\mathrm{BaSO_3}\) в соляной кислоте растворяется с выделением \(\mathrm{SO_2}\), а \(\mathrm{BaSO_4}\) не растворяется. Азотная кислота для этой пробы не годится: она окисляет сульфит до сульфата, и осадок остаётся.
Как решать задачи
- Определите степень окисления серы: +4 — окислитель и восстановитель, +6 — только окислитель.
- Разбавленная или концентрированная кислота? От этого зависят продукты реакции с металлами.
- Для ОВР составьте электронный баланс, для реакций в растворе — полное и сокращённое ионные уравнения (\(\mathrm{H_2SO_3}\), \(\mathrm{SO_2}\), осадки и воду пишите молекулами).
- В расчётах находите количество вещества и идите по коэффициентам уравнения.
Разобранные примеры
Как отличить сульфит от сульфата
В двух пробирках растворы сульфита калия и сульфата калия. Как их распознать? Напишите ионные уравнения.
Добавим в обе пробирки соляную кислоту. Там, где сульфит, выделится газ с резким запахом:
С сульфатом калия соляная кислота не реагирует: ни газа, ни осадка, ни слабого электролита не образуется. Для подтверждения в эту пробирку можно прилить хлорид бария — выпадет белый осадок, не растворимый в кислоте:
Серебро и концентрированная серная кислота
Серебро растворяется в горячей концентрированной серной кислоте, выделяется сернистый газ. Составьте уравнение методом электронного баланса.
Схема: \(\mathrm{Ag + H_2SO_4 \rightarrow Ag_2SO_4 + SO_2 + H_2O}\).
\(\mathrm{\overset{0}{Ag} - 1e \rightarrow \overset{+1}{Ag}}\), множитель 2 — окисление, серебро — восстановитель.
\(\mathrm{\overset{+6}{S} + 2e \rightarrow \overset{+4}{S}}\), множитель 1 — восстановление, \(\mathrm{H_2SO_4}\) — окислитель.
Ставим 2 перед серебром. Серы справа \(1 + 1 = 2\) атома, значит, кислоты 2; водорода слева 4 — воды 2:
Формула соли по массовым долям
Соль содержит 32,4 % натрия, 22,5 % серы и 45,1 % кислорода. Выведите её формулу и назовите соль.
Возьмём 100 г соли и разделим массы элементов на их атомные массы:
\(n(\mathrm{Na}) : n(\mathrm{S}) : n(\mathrm{O}) = \dfrac{32{,}4}{23} : \dfrac{22{,}5}{32} : \dfrac{45{,}1}{16} = 1{,}41 : 0{,}70 : 2{,}82\).
Делим на наименьшее (0,70): \(2 : 1 : 4\). Формула \(\mathrm{Na_2SO_4}\).
Проверка: \(M = 142\) г/моль, \(w(\mathrm{Na}) = 46/142 = 32{,}4\,\%\) — сходится.
Типичные ошибки
В концентрированной кислоте окислитель — не ионы \(\mathrm{H^+}\), а сера +6. Она и принимает электроны, превращаясь в \(\mathrm{SO_2}\), \(\mathrm{S}\) или \(\mathrm{H_2S}\). Отсюда же «загадка» меди: с разбавленной кислотой она не реагирует, а с концентрированной — реагирует.
Разбавленная: \(\mathrm{Zn + H_2SO_4 \rightarrow ZnSO_4 + H_2\uparrow}\). Концентрированная: \(\mathrm{Cu + 2H_2SO_4 \rightarrow CuSO_4 + SO_2\uparrow + 2H_2O}\) — водорода среди продуктов нет.
\(\mathrm{H_2SO_3}\) — слабая, неустойчивая кислота: в растворе она почти не распадается на ионы, а при образовании сразу даёт \(\mathrm{SO_2}\) и воду. Запись «\(\mathrm{2H^+ + SO_3^{2-}}\)» в правой части неверна.
\(\mathrm{SO_3^{2-} + 2H^+ \rightarrow SO_2\uparrow + H_2O}\) — газ и воду пишем молекулами.
Названия похожи, но это разные ионы: \(\mathrm{SO_3^{2-}}\) — сульфит (сера +4), \(\mathrm{SO_4^{2-}}\) — сульфат (сера +6), \(\mathrm{S^{2-}}\) — сульфид (сера −2). Ошибка в названии меняет всю химию.
Запомните по степени окисления: «-ит» — низшая из двух кислородных (+4), «-ат» — высшая (+6), «-ид» — бескислородная соль.
Проверь себя
Ответь на вопросы — после каждого ответа появится пояснение.
-
В каком соединении сера может быть только окислителем?
Показать ответ
Ответ: Г) H₂SO₄
В \(\mathrm{H_2SO_4}\) сера в высшей степени окисления +6 и может только принимать электроны. В остальных веществах у серы +4 — она и окислитель, и восстановитель.
-
Какие металлы пассивируются концентрированной серной кислотой при комнатной температуре?
Правильных ответов несколько.
Показать ответ
Ответ: А) Алюминий; В) Железо; Д) Хром
На алюминии, железе и хроме холодная концентрированная \(\mathrm{H_2SO_4}\) создаёт тонкую защитную плёнку, и реакция останавливается. Поэтому такую кислоту перевозят в стальных цистернах.
-
Как правильно разбавлять концентрированную серную кислоту?
Показать ответ
Ответ: Б) Лить кислоту в воду тонкой струйкой, перемешивая
При растворении выделяется много теплоты. Если лить воду в кислоту, лёгкая вода остаётся сверху, вскипает и разбрызгивает кислоту. Кислоту — в воду.
-
Каким одним реактивом можно отличить раствор сульфита натрия от раствора сульфата натрия?
Показать ответ
Ответ: Б) Соляной кислотой
С сульфитом соляная кислота даёт сернистый газ с резким запахом, \(\mathrm{SO_3^{2-} + 2H^+ \rightarrow SO_2\uparrow + H_2O}\), с сульфатом реакции нет. Хлорид бария даёт белые осадки с обоими.
-
Сколько граммов серы содержится в 196 г серной кислоты?
Показать ответ
Ответ: 64
\(n(\mathrm{H_2SO_4}) = 196/98 = 2\) моль, в каждой молекуле один атом серы, \(m(\mathrm{S}) = 2 \cdot 32 = 64\) г.
Результат:
Задачи для тренировки
От простых к сложным. Подсказку, решение и ответ открывай, только когда попробовал сам.
Запишите уравнения реакций оксида серы(IV) с оксидом натрия и с избытком раствора гидроксида кальция. Какие вещества образуются?
Подсказка
\(\mathrm{SO_2}\) — кислотный оксид, ему соответствует сернистая кислота, её соли — сульфиты.
Решение
Кислотный оксид реагирует с основным оксидом и со щёлочью, образуя соль сернистой кислоты:
Образуются сульфит натрия и сульфит кальция (он малорастворим и выпадает в осадок).
Ответ
Вычислите массовую долю серы в оксиде серы(VI) \(\mathrm{SO_3}\).
Подсказка
Массовая доля элемента — его доля в молярной массе вещества.
Решение
\(M(\mathrm{SO_3}) = 32 + 3 \cdot 16 = 80\) г/моль.
\(w(\mathrm{S}) = \dfrac{32}{80} = 0{,}4\), то есть 40 %.
Ответ
На 25,2 г сульфита натрия подействовали избытком соляной кислоты. Какой объём сернистого газа (н. у.) выделился?
Подсказка
Из одного моль сульфита получается один моль \(\mathrm{SO_2}\).
Решение
- \(m(\mathrm{Na_2SO_3}) = 25{,}2\) г
- \(V_m = 22{,}4\) л/моль
- \(V(\mathrm{SO_2})\)
\(M(\mathrm{Na_2SO_3}) = 2 \cdot 23 + 32 + 3 \cdot 16 = 126\) г/моль, \(n = \dfrac{25{,}2}{126} = 0{,}2\) моль.
По уравнению \(n(\mathrm{SO_2}) = n(\mathrm{Na_2SO_3}) = 0{,}2\) моль, \(V = 0{,}2 \cdot 22{,}4 = 4{,}48\) л.
Ответ
Сернистый газ обесцвечивает бромную воду: \(\mathrm{SO_2 + Br_2 + H_2O \rightarrow H_2SO_4 + HBr}\). Расставьте коэффициенты методом электронного баланса, укажите окислитель и восстановитель.
Подсказка
Сера повышает степень окисления с +4 до +6, бром понижает с 0 до −1.
Решение
\(\mathrm{\overset{+4}{S} - 2e \rightarrow \overset{+6}{S}}\) — окисление, \(\mathrm{SO_2}\) — восстановитель.
\(\mathrm{\overset{0}{Br_2} + 2e \rightarrow 2\overset{-1}{Br}}\) — восстановление, \(\mathrm{Br_2}\) — окислитель.
Числа отданных и принятых электронов равны (по 2), множители 1 и 1:
Проверка: водород \(4 = 2 + 2\), кислород \(2 + 2 = 4\).
Ответ
К 50 г 9,8%-ного раствора серной кислоты прилили избыток раствора хлорида бария. Найдите массу выпавшего осадка.
Подсказка
Найдите массу кислоты в растворе, затем её количество вещества. Осадок — сульфат бария.
Решение
- \(m(\text{р-ра}) = 50\) г
- \(w = 0{,}098\)
- \(m(\mathrm{BaSO_4})\)
\(m(\mathrm{H_2SO_4}) = 50 \cdot 0{,}098 = 4{,}9\) г, \(n = \dfrac{4{,}9}{98} = 0{,}05\) моль.
\(n(\mathrm{BaSO_4}) = 0{,}05\) моль; \(M(\mathrm{BaSO_4}) = 137 + 32 + 64 = 233\) г/моль; \(m = 0{,}05 \cdot 233 = 11{,}65\) г.
Ответ
Медь массой 9,6 г растворили в избытке концентрированной серной кислоты при нагревании. Какой объём газа (н. у.) выделился и какая масса серной кислоты вступила в реакцию?
Подсказка
По уравнению на 1 моль меди расходуется 2 моль кислоты и выделяется 1 моль \(\mathrm{SO_2}\).
Решение
- \(m(\mathrm{Cu}) = 9{,}6\) г
- \(V(\mathrm{SO_2})\)
- \(m(\mathrm{H_2SO_4})\)
\(n(\mathrm{Cu}) = \dfrac{9{,}6}{64} = 0{,}15\) моль.
\(n(\mathrm{SO_2}) = 0{,}15\) моль, \(V = 0{,}15 \cdot 22{,}4 = 3{,}36\) л.
\(n(\mathrm{H_2SO_4}) = 2 \cdot 0{,}15 = 0{,}3\) моль, \(m = 0{,}3 \cdot 98 = 29{,}4\) г.
Половина кислоты идёт на окисление меди (переходит в \(\mathrm{SO_2}\)), половина — на образование соли.
Ответ
Для родителя
Как объяснить за 5 минут. Нарисуйте две колонки: «сера +4» и «сера +6». В каждой по три строчки: оксид, кислота, соли. Объясните, что сера +6 уже «отдала всё» и может только забирать электроны, а сера +4 — посередине и может и отдать, и забрать. Отдельно — правило «кислоту в воду»: тяжёлая кислота тонет и смешивается, а вода, налитая сверху на кислоту, закипает. Вопросы для проверки понимания: 1) Почему \(\mathrm{SO_2}\) бывает и окислителем, и восстановителем, а \(\mathrm{H_2SO_4}\) — только окислителем? 2) Чем реакция меди с концентрированной серной кислотой отличается от реакции цинка с разбавленной? 3) Как хлоридом бария и кислотой отличить сульфат от сульфита? На что обратить внимание. Ребёнок должен уметь уравнивать ОВР с концентрированной кислотой электронным балансом и не путать окончания -ит/-ат/-ид.