Что нужно знать до
Если что-то из этого забылось, начни оттуда — так будет понятнее.
Коротко о главном
Азот образует пять оксидов — от \(\mathrm{N_2O}\) до \(\mathrm{N_2O_5}\) — и две кислородсодержащие кислоты: слабую азотистую \(\mathrm{HNO_2}\) и сильную азотную \(\mathrm{HNO_3}\). Азотная кислота окисляет металлы ионом \(\mathrm{NO_3^-}\), поэтому водород не выделяется, а нитраты при нагревании разлагаются по-разному в зависимости от активности металла.
Подробное объяснение
После грозы в воздухе появляется немного оксидов азота. В разряде молнии температура превышает 2000 °C, и только при таком нагреве инертный азот соединяется с кислородом. С дождём эти оксиды попадают в почву уже в виде азотной кислоты и нитратов — природное удобрение.
Оксиды азота
Азот проявляет в оксидах степени окисления от +1 до +5: \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{NO}\), \(\mathrm{N_2O_3}\), \(\mathrm{NO_2}\), \(\mathrm{N_2O_5}\). Напрямую из простых веществ получается только \(\mathrm{NO}\): \(\mathrm{N_2 + O_2 \rightarrow 2NO}\). Бесцветный \(\mathrm{NO}\) на воздухе сразу буреет — окисляется в бурый \(\mathrm{NO_2}\): \(\mathrm{2NO + O_2 \rightarrow 2NO_2}\).
Оксиды \(\mathrm{N_2O}\) и \(\mathrm{NO}\) — несолеобразующие. Остальные кислотные: \(\mathrm{N_2O_3}\) отвечает азотистой кислоте, \(\mathrm{N_2O_5}\) — азотной. Особый случай — \(\mathrm{NO_2}\): кислоты с азотом +4 нет, и с водой он даёт сразу две кислоты, \(\mathrm{2NO_2 + H_2O \rightarrow HNO_2 + HNO_3}\).
Азотистая кислота и нитриты
\(\mathrm{HNO_2}\) — слабая и неустойчивая кислота, существует только в разбавленном растворе. Азот в ней в промежуточной степени окисления +3, поэтому она может быть и восстановителем (окисляется до \(\mathrm{HNO_3}\)), и окислителем (восстанавливается до \(\mathrm{NO}\)). Её соли — нитриты, например \(\mathrm{NaNO_2}\). Нитрит аммония при нагревании разлагается на азот и воду: \(\mathrm{NH_4NO_2 \rightarrow N_2 + 2H_2O}\) — так в лаборатории получают чистый азот.
Азотная кислота
В промышленности её получают из аммиака в три стадии:
- \(\mathrm{4NH_3 + 5O_2 \rightarrow 4NO + 6H_2O}\) (катализатор — платина);
- \(\mathrm{2NO + O_2 \rightarrow 2NO_2}\);
- \(\mathrm{4NO_2 + O_2 + 2H_2O \rightarrow 4HNO_3}\).
Азотная кислота — сильный электролит. С основными оксидами, основаниями и солями она реагирует как обычная кислота, за счёт ионов \(\mathrm{H^+}\). На свету постепенно разлагается и желтеет от растворённого \(\mathrm{NO_2}\): \(\mathrm{4HNO_3 \rightarrow 4NO_2 + O_2 + 2H_2O}\).
Азотная кислота и металлы
Здесь главное отличие. Окислитель — не \(\mathrm{H^+}\), а азот +5 в ионе \(\mathrm{NO_3^-}\). Поэтому:
- водород не выделяется никогда;
- реагируют и металлы после водорода — медь, серебро, ртуть (золото и платина — нет);
- азот восстанавливается тем глубже, чем разбавленнее кислота и активнее металл: \(\mathrm{NO_2}\) (+4) → \(\mathrm{NO}\) (+2) → \(\mathrm{N_2O}\) (+1) → \(\mathrm{N_2}\) (0) → \(\mathrm{NH_4NO_3}\) (−3);
- железо, алюминий и хром концентрированная кислота пассивирует.
Для меди: концентрированная кислота даёт бурый \(\mathrm{NO_2}\), разбавленная — бесцветный \(\mathrm{NO}\).
Нитраты
Соли азотной кислоты хорошо растворимы в воде. Нитраты натрия, калия, кальция и аммония называют селитрами. При нагревании все нитраты разлагаются, и продукты зависят от места металла в ряду активности.
Как решать задачи
- Определите тип реакции: обмен (свойства \(\mathrm{H^+}\)) или окисление металла (свойства \(\mathrm{NO_3^-}\)).
- Для металла выберите продукт восстановления азота по концентрации кислоты и активности металла.
- Расставьте коэффициенты электронным балансом, потом добавьте молекулы \(\mathrm{HNO_3}\), ушедшие на соль, и уравняйте водород водой.
- Для разложения нитрата найдите металл в ряду активности и выберите схему.
- Расчёт ведите через количество вещества по коэффициентам уравнения.
Разобранные примеры
Медь и разбавленная азотная кислота
Составьте уравнение реакции меди с разбавленной азотной кислотой методом электронного баланса.
С разбавленной кислотой медь даёт \(\mathrm{NO}\):
\(\mathrm{\overset{0}{Cu} - 2e^- \rightarrow \overset{+2}{Cu}}\) — 3, окисление;
\(\mathrm{\overset{+5}{N} + 3e^- \rightarrow \overset{+2}{N}}\) — 2, восстановление.
Значит, 3 атома меди и 2 молекулы \(\mathrm{NO}\). В трёх \(\mathrm{Cu(NO_3)_2}\) ещё 6 атомов азота — это 6 молекул кислоты на соль, всего \(2 + 6 = 8\). Водород из 8 молекул кислоты даёт 4 молекулы воды:
Проверка по кислороду: слева \(8 \cdot 3 = 24\), справа \(18 + 2 + 4 = 24\).
Объём газов при разложении нитрата
Прокалили 37,6 г нитрата меди(II). Какой общий объём газов (н. у.) выделился?
- \(m(\mathrm{Cu(NO_3)_2}) = 37{,}6\) г
- \(V\)(газов)
Медь входит в группу «от магния до меди включительно», поэтому нитрат разлагается до оксида:
\(M(\mathrm{Cu(NO_3)_2}) = 64 + 2 \cdot 62 = 188\) г/моль, \(n = \dfrac{37{,}6}{188} = 0{,}2\) моль.
\(n(\mathrm{NO_2}) = 2 \cdot 0{,}2 = 0{,}4\) моль, \(n(\mathrm{O_2}) = \dfrac{0{,}2}{2} = 0{,}1\) моль, всего \(0{,}5\) моль.
\(V = 0{,}5 \cdot 22{,}4 = 11{,}2\) л.
Сколько нужно концентрированной кислоты
Какая масса 63%-ного раствора азотной кислоты нужна, чтобы растворить 9,6 г меди, и какой объём газа (н. у.) при этом выделится?
- \(m(\mathrm{Cu}) = 9{,}6\) г
- \(w(\mathrm{HNO_3}) = 0{,}63\)
- \(m\)(раствора)
- \(V(\mathrm{NO_2})\)
Кислота концентрированная, газ — \(\mathrm{NO_2}\):
\(n(\mathrm{Cu}) = \dfrac{9{,}6}{64} = 0{,}15\) моль.
\(n(\mathrm{HNO_3}) = 4 \cdot 0{,}15 = 0{,}6\) моль, \(m(\mathrm{HNO_3}) = 0{,}6 \cdot 63 = 37{,}8\) г, \(m(\text{р-ра}) = \dfrac{37{,}8}{0{,}63} = 60\) г.
\(n(\mathrm{NO_2}) = 2 \cdot 0{,}15 = 0{,}3\) моль, \(V = 0{,}3 \cdot 22{,}4 = 6{,}72\) л.
Типичные ошибки
В азотной кислоте окислитель — азот +5 в нитрат-ионе, а не ион водорода. Азот восстанавливается легче, поэтому вместо \(\mathrm{H_2}\) получаются \(\mathrm{NO_2}\), \(\mathrm{NO}\), \(\mathrm{N_2O}\), \(\mathrm{N_2}\) или соль аммония, а водород кислоты уходит в воду.
Продукты реакции металла с азотной кислотой: нитрат металла, соединение азота с пониженной степенью окисления и вода. Например, \(\mathrm{Zn + HNO_3(разб.)}\) даёт \(\mathrm{Zn(NO_3)_2}\), \(\mathrm{N_2O}\) (или \(\mathrm{N_2}\), \(\mathrm{NH_4NO_3}\)) и воду.
После электронного баланса для меди с разбавленной кислотой получается \(\mathrm{3Cu + 2HNO_3}\). Но азотная кислота нужна ещё и для соли: в \(\mathrm{3Cu(NO_3)_2}\) шесть нитрат-ионов. Без них не сходятся азот и водород.
Перед \(\mathrm{HNO_3}\) ставят сумму: молекулы-окислители плюс молекулы, ушедшие на соль (\(2 + 6 = 8\)). Затем по водороду находят воду и проверяют кислород.
Продукты зависят от металла. \(\mathrm{KNO_3}\) не даёт ни оксида калия, ни \(\mathrm{NO_2}\), а \(\mathrm{AgNO_3}\) даёт металлическое серебро, а не оксид.
Сначала найдите металл в ряду активности: до магния — нитрит и \(\mathrm{O_2}\); от магния до меди — оксид, \(\mathrm{NO_2}\) и \(\mathrm{O_2}\); после меди — металл, \(\mathrm{NO_2}\) и \(\mathrm{O_2}\).
Проверь себя
Ответь на вопросы — после каждого ответа появится пояснение.
-
Какой оксид азота несолеобразующий?
Показать ответ
Ответ: Б) NO
\(\mathrm{NO}\) и \(\mathrm{N_2O}\) не образуют солей ни с кислотами, ни со щелочами; остальные оксиды азота кислотные.
-
Какие вещества образуются при реакции меди с концентрированной азотной кислотой?
Правильных ответов несколько.
Показать ответ
Ответ: А) Нитрат меди(II); В) Оксид азота(IV); Г) Вода
\(\mathrm{Cu + 4HNO_3 \rightarrow Cu(NO_3)_2 + 2NO_2\uparrow + 2H_2O}\); водород азотная кислота с металлами не выделяет, \(\mathrm{NO}\) получается с разбавленной кислотой.
-
Какой металл концентрированная азотная кислота пассивирует при обычной температуре?
Показать ответ
Ответ: В) Алюминий
Железо, алюминий и хром покрываются прочной оксидной плёнкой, и реакция прекращается; поэтому концентрированную кислоту перевозят в алюминиевых цистернах.
-
Что образуется при нагревании нитрата натрия?
Показать ответ
Ответ: В) NaNO₂ и O₂
Натрий — активный металл, его нитрат разлагается до нитрита, \(\mathrm{2NaNO_3 \rightarrow 2NaNO_2 + O_2}\).
-
Чему равна сумма всех коэффициентов в уравнении реакции меди с разбавленной азотной кислотой?
Показать ответ
Ответ: 20
\(\mathrm{3Cu + 8HNO_3 \rightarrow 3Cu(NO_3)_2 + 2NO + 4H_2O}\), сумма \(3 + 8 + 3 + 2 + 4 = 20\).
Результат:
Задачи для тренировки
От простых к сложным. Подсказку, решение и ответ открывай, только когда попробовал сам.
Запишите формулы пяти оксидов азота и назовите их. Какие из них несолеобразующие?
Подсказка
Степень окисления азота в оксидах — от +1 до +5.
Решение
\(\mathrm{N_2O}\) — оксид азота(I), \(\mathrm{NO}\) — оксид азота(II), \(\mathrm{N_2O_3}\) — оксид азота(III), \(\mathrm{NO_2}\) — оксид азота(IV), \(\mathrm{N_2O_5}\) — оксид азота(V).
Несолеобразующие — \(\mathrm{N_2O}\) и \(\mathrm{NO}\): они не дают солей ни с кислотами, ни со щелочами. Остальные три оксида кислотные.
Ответ
Какая масса нитрита калия получится при полном разложении 20,2 г нитрата калия?
Подсказка
Калий — активный металл, его нитрат разлагается до нитрита и кислорода.
Решение
\(M(\mathrm{KNO_3}) = 101\) г/моль, \(n = \dfrac{20{,}2}{101} = 0{,}2\) моль.
\(n(\mathrm{KNO_2}) = n(\mathrm{KNO_3}) = 0{,}2\) моль, \(M(\mathrm{KNO_2}) = 85\) г/моль, \(m = 0{,}2 \cdot 85 = 17\) г.
Ответ
Расставьте коэффициенты методом электронного баланса в схеме \(\mathrm{Ag + HNO_3(конц.) \rightarrow AgNO_3 + NO_2 + H_2O}\). Укажите окислитель и восстановитель.
Подсказка
Серебро отдаёт один электрон, азот(+5) принимает один.
Решение
\(\mathrm{\overset{0}{Ag} - 1e^- \rightarrow \overset{+1}{Ag}}\) — 1, окисление;
\(\mathrm{\overset{+5}{N} + 1e^- \rightarrow \overset{+4}{N}}\) — 1, восстановление.
На один атом серебра — одна молекула \(\mathrm{NO_2}\); ещё одна молекула кислоты идёт на соль:
Ответ
Какой объём оксида азота(II) (н. у.) выделится при растворении 19,2 г меди в разбавленной азотной кислоте?
Подсказка
По уравнению на 3 моль меди приходится 2 моль NO.
Решение
\(n(\mathrm{Cu}) = \dfrac{19{,}2}{64} = 0{,}3\) моль, \(n(\mathrm{NO}) = \dfrac{2}{3} \cdot 0{,}3 = 0{,}2\) моль.
\(V = 0{,}2 \cdot 22{,}4 = 4{,}48\) л.
Ответ
Прокалили 34 г нитрата серебра. Какова масса твёрдого остатка и общий объём выделившихся газов (н. у.)?
Подсказка
Серебро стоит после меди — нитрат разлагается до металла.
Решение
\(M(\mathrm{AgNO_3}) = 170\) г/моль, \(n = \dfrac{34}{170} = 0{,}2\) моль.
Остаток — серебро: \(n(\mathrm{Ag}) = 0{,}2\) моль, \(m = 0{,}2 \cdot 108 = 21{,}6\) г.
Газы: \(n(\mathrm{NO_2}) = 0{,}2\) моль, \(n(\mathrm{O_2}) = 0{,}1\) моль, всего \(0{,}3\) моль; \(V = 0{,}3 \cdot 22{,}4 = 6{,}72\) л.
Ответ
Какой объём аммиака (н. у.) нужен, чтобы получить 126 кг азотной кислоты? Потерями пренебрегите.
Подсказка
Весь азот аммиака переходит в азотную кислоту — атом в атом.
Решение
Цепочка: \(\mathrm{NH_3 \rightarrow NO \rightarrow NO_2 \rightarrow HNO_3}\). В каждой молекуле один атом азота, и он сохраняется, поэтому \(n(\mathrm{NH_3}) = n(\mathrm{HNO_3})\).
\(n(\mathrm{HNO_3}) = \dfrac{126\,000}{63} = 2000\) моль, \(V(\mathrm{NH_3}) = 2000 \cdot 22{,}4 = 44\,800\) л \(= 44{,}8\) м³.
Ответ
Для родителя
Как объяснить за 5 минут. Начните с грозы: молния «сжигает» азот воздуха, и получаются оксиды азота, а с дождём — азотная кислота и удобрения. Дальше главная мысль параграфа: азотная кислота — необычная. Обычная кислота «бьёт» металл ионами водорода, а азотная — своим азотом, поэтому водорода не будет, а растворится даже медь. Бурый «лисий хвост» над заводами — это \(\mathrm{NO_2}\). Вопросы для проверки понимания: 1) Почему медь не растворяется в соляной кислоте, а в азотной растворяется? 2) Какие продукты дадут при нагревании нитрат калия и нитрат меди? 3) Какой газ выделится у меди с концентрированной и с разбавленной азотной кислотой? На что обратить внимание. Ребёнок должен уверенно расставлять коэффициенты электронным балансом и помнить, что часть молекул \(\mathrm{HNO_3}\) уходит на образование соли. Опыты с концентрированной азотной кислотой дома недопустимы: она вызывает тяжёлые ожоги, а \(\mathrm{NO_2}\) ядовит.